骨针屈服应力
让骨针在配方中不沉降的基准与测试方法
屈服应力是配方开始流动前必须越过的最小应力(单位 Pa,帕斯卡)。凝胶、乳霜中的网络能承受单根骨针的重量时,骨针就停留在原位。本页整理了设计和确认骨针配方时使用的基准与测试方法。
本页数值的读法
每个数值都附有标识。「计算 · 估算」是可信到数量级的物理计算值;「计算 · 待按尺寸重算」将按骨针尺寸重新计算;「实测 · 检测报告」来自外部机构的检测报告;「文献范围 · 估算」是一般文献值的范围。我们自有凝胶、乳霜的屈服应力未测定,测定后将补充到本页。
屈服应力来自配方中的网络
凝胶和乳霜中都有网络。凝胶是中和后的卡波姆颗粒溶胀并相互咬合形成的网络;乳霜是脂肪醇与乳化剂在水之间层层堆叠形成的层状结构(层状凝胶网络)。
单根骨针因自身重量施加的力小于该网络能承受的力(屈服应力)时,骨针就停留在原位。
关键是屈服应力,而不是黏度
- 黏度只能减慢沉降速度,无法使其停住。即使在没有屈服应力的 10,000 mPa·s 液体中,较长的骨针也会以约 0.1~0.2 mm/h 的速度下沉(随方向而异)。计算 · 待按尺寸重算
- 只要有屈服应力,即使黏度低,骨针也会停住。
- 卡波姆等增稠原料在提高黏度的同时通常也形成屈服应力,因此「提高黏度就不会沉降」在现场看起来是对的。应使用的基准是屈服应力。
骨针对网络的作用力——由放置方向决定
骨针的真密度为 2.0417 g/cm³,比水重,因此没有网络时会下沉。骨针对网络的作用力随其放置方向而不同。实测 · 检测报告
按方向的计算是针对一种骨针长度进行的。正在按尺寸重新计算,得到数值后本表将按尺寸拆分。
- 骨针表面积大,比同体积的球体下沉得少。尤其是平躺的骨针,对网络的作用力非常小。
- 骨针是空心的,轴管充满配方时实际重量更轻。上述计算按实心处理,是偏安全一侧的数值。
设计基准
屈服应力 1 Pa 以上计算 · 待按尺寸重算
最不利值(竖立)× 安全系数 3
这是建立在计算上的设计目标,可通过实测下调。
计算依据:细长颗粒的阻力计算(细长体近似)+ 以球形颗粒测得的文献停住基准 Y = σy/(Δρ·g·d) ≈ 0.1~0.15。对针状颗粒只可信到数量级,需以沉降试验确认。计算 · 估算
1 Pa 有多大?
1 Pa 是约 100 g 的重量压在 1 m² 面积上的力,是非常小的力。试验条件 · 换算
比喻:一张复印纸(80 g/m²)放在桌上的压力 ≈ 0.8 Pa。1 Pa 比一张纸稍重一点。
单根骨针非常轻,只要有能承受这种程度的网络就能停住。按计算,超过约 0.35 Pa 即可停住,1 Pa 是乘以安全系数 3 的安全线。计算 · 待按尺寸重算
各类产品的屈服应力
含义:制作良好的卡波姆凝胶、乳霜通常远高于 1 Pa(估算)。需要注意的情况:稀乳液、精华类型;加入骨针后高速搅拌导致网络断裂;卡波姆网络因酸而松开。
单位换算:原料商有时以「yield value, dyn/cm²」表示屈服应力。1 Pa = 10 dyn/cm²,因此基准 1 Pa = 10 dyn/cm²。试验条件 · 换算
我们自有凝胶、乳霜的实际值未测定。测定后将在本表旁增加实测栏。未测定
按剂型判定
测试方法
- 流变仪应力扫描
在 25 ℃ 下逐步提高施加应力,读取开始流动的点(屈服应力 τy)。结果单位 Pa。 - 桨式转子屈服试验
在布氏(Brookfield)类黏度计上安装桨式转子读取屈服值。结果单位 Pa。没有流变仪时的替补方法。 - 沉降试验(凝胶 · 乳霜必做 · 与流变仪结果一并)
装入透明瓶、密封并竖放。在室温和 45 ℃ 下分别于 24 h · 3 d · 7 d 记录瓶底沉降层 mm 与上部澄清层 mm。无沉降层即为合格。不能只凭 24 h 判定合格。试验条件 · 换算 - 安瓶 · 液体
完成同样的瓶装试验后,用手倒置摇晃(记录摇晃次数),观察是否重新均匀分散、瓶底是否结块。
生产时保护网络的方法
- 骨针最后加入,并在冷却到 40 ℃ 以下后加入。加入后不进行高速搅拌、均质(网络断裂会失去黏度和屈服应力)。
- 卡波姆凝胶中同时使用二价盐(例如吡咯烷酮羧酸锌)可能使网络崩塌。
- 卡波姆在低 pH 下网络会松开。酸性凝胶应使用在酸性下也能保持网络的增稠剂,例如聚丙烯酸酯交联聚合物-6。
- 胶类、纤维素类增稠剂(黄原胶 · 纤维素胶 · 羟乙基纤维素等)会减弱骨针的刺感,因此不用于骨针配方。
未测定——测定后补充
- 我们凝胶的屈服应力实测值未测定
- 我们乳霜的屈服应力实测值未测定
- 骨针轴管直径(计算按实心处理)未测定
将在首次沉降观察和流变仪测定后补充到本页。设计基准 1 Pa 是建立在计算上的目标,可通过实测下调。
参考
- 计算:UNIZ LAB R&D 物理计算(细长颗粒阻力计算 + 以球形颗粒测得的文献停住基准)· 可信到数量级的估算
- 真密度:Protech Korea Co., Ltd. ((주)프로테크코리아) · Test report 2022-07-04~05 — AccuPyc II 1340 gas pycnometer · density 2.0417 g/cm³ (5 cycles, σ ±0.0016)