SPICULE屈服应力
FORMULATION · YIELD STRESS

骨针屈服应力
让骨针在配方中不沉降的基准与测试方法

屈服应力是配方开始流动前必须越过的最小应力(单位 Pa,帕斯卡)。凝胶、乳霜中的网络能承受单根骨针的重量时,骨针就停留在原位。本页整理了设计和确认骨针配方时使用的基准与测试方法。

本页数值的读法

每个数值都附有标识。「计算 · 估算」是可信到数量级的物理计算值;「计算 · 待按尺寸重算」将按骨针尺寸重新计算;「实测 · 检测报告」来自外部机构的检测报告;「文献范围 · 估算」是一般文献值的范围。我们自有凝胶、乳霜的屈服应力未测定,测定后将补充到本页。

屈服应力来自配方中的网络

凝胶和乳霜中都有网络。凝胶是中和后的卡波姆颗粒溶胀并相互咬合形成的网络;乳霜是脂肪醇与乳化剂在水之间层层堆叠形成的层状结构(层状凝胶网络)。

单根骨针因自身重量施加的力小于该网络能承受的力(屈服应力)时,骨针就停留在原位。

屈服应力来自配方中的网络凝胶乳霜溶胀的卡波姆层状凝胶层骨针油滴
会破坏网络的因素:加入骨针后的高速搅拌·均质 · 二价盐 · 卡波姆凝胶的低 pH

关键是屈服应力,而不是黏度

  • 黏度只能减慢沉降速度,无法使其停住。即使在没有屈服应力的 10,000 mPa·s 液体中,较长的骨针也会以约 0.1~0.2 mm/h 的速度下沉(随方向而异)。计算 · 待按尺寸重算
  • 只要有屈服应力,即使黏度低,骨针也会停住。
  • 卡波姆等增稠原料在提高黏度的同时通常也形成屈服应力,因此「提高黏度就不会沉降」在现场看起来是对的。应使用的基准是屈服应力。
黏度只能减慢沉降,屈服应力才能使其停住仅有黏度有屈服应力开始开始7 d 后7 d 后沉积于底部停留原位
相同骨针 · 竖放的透明瓶 · 室温。仅有黏度的液体随时间在瓶底形成沉降层;在有屈服应力的凝胶、乳霜中,骨针停留在原位。

骨针对网络的作用力——由放置方向决定

骨针的真密度为 2.0417 g/cm³,比水重,因此没有网络时会下沉。骨针对网络的作用力随其放置方向而不同。实测 · 检测报告

放置方向平躺
重量落在何处整个长侧面 · 由粗细决定
使其停住所需的屈服应力≈ 0.01~0.015 Pa计算 · 待按尺寸重算
下沉速度(相对同体积球体)≈ 0.5计算 · 待按尺寸重算
放置方向竖立
重量落在何处针尖 · 由长度决定
使其停住所需的屈服应力≈ 0.23~0.35 Pa计算 · 待按尺寸重算
下沉速度(相对同体积球体)≈ 0.7计算 · 待按尺寸重算

按方向的计算是针对一种骨针长度进行的。正在按尺寸重新计算,得到数值后本表将按尺寸拆分。

  • 骨针表面积大,比同体积的球体下沉得少。尤其是平躺的骨针,对网络的作用力非常小。
  • 骨针是空心的,轴管充满配方时实际重量更轻。上述计算按实心处理,是偏安全一侧的数值。

设计基准

屈服应力 1 Pa 以上计算 · 待按尺寸重算

最不利值(竖立)× 安全系数 3

这是建立在计算上的设计目标,可通过实测下调。

计算依据:细长颗粒的阻力计算(细长体近似)+ 以球形颗粒测得的文献停住基准 Y = σy/(Δρ·g·d) ≈ 0.1~0.15。对针状颗粒只可信到数量级,需以沉降试验确认。计算 · 估算

放置方向决定骨针对网络的作用力平躺竖立≈ 0.01~0.015 Pa≈ 0.23~0.35 Pa由粗细决定由长度决定计算 · 待按尺寸重算设计基准 · τy ≥ 1 Pa最不利值 × 安全系数 3
平躺的骨针把重量分散在长侧面上,竖立的骨针把重量集中在针尖,是最不利的情况。设计基准是在最不利值上乘以安全系数。

1 Pa 有多大?

1 Pa 是约 100 g 的重量压在 1 m² 面积上的力,是非常小的力。试验条件 · 换算

比喻:一张复印纸(80 g/m²)放在桌上的压力 ≈ 0.8 Pa。1 Pa 比一张纸稍重一点。

单根骨针非常轻,只要有能承受这种程度的网络就能停住。按计算,超过约 0.35 Pa 即可停住,1 Pa 是乘以安全系数 3 的安全线。计算 · 待按尺寸重算

各类产品的屈服应力

产品水 · 爽肤水
屈服应力(文献值范围 · 估算)0(无网络)文献范围 · 估算
产品稀乳液 · 精华
屈服应力(文献值范围 · 估算)0 ~ 数 Pa文献范围 · 估算
产品卡波姆凝胶 · 乳霜
屈服应力(文献值范围 · 估算)数十 Pa 以上文献范围 · 估算
产品番茄酱 · 蛋黄酱
屈服应力(文献值范围 · 估算)数十 Pa文献范围 · 估算
产品牙膏
屈服应力(文献值范围 · 估算)100 Pa 以上文献范围 · 估算

含义:制作良好的卡波姆凝胶、乳霜通常远高于 1 Pa(估算)。需要注意的情况:稀乳液、精华类型;加入骨针后高速搅拌导致网络断裂;卡波姆网络因酸而松开。

单位换算:原料商有时以「yield value, dyn/cm²」表示屈服应力。1 Pa = 10 dyn/cm²,因此基准 1 Pa = 10 dyn/cm²。试验条件 · 换算

我们自有凝胶、乳霜的实际值未测定。测定后将在本表旁增加实测栏。未测定

1 Pa 有多大?一张复印纸80 g/m² ≈ 0.8 Pa1 Pa ≈ 100 g / 1 m²各类产品的屈服应力停住计算* 0.35 Pa安全线* 1 Pa水·爽肤水无网络稀乳液·精华卡波姆凝胶番茄酱·蛋黄酱牙膏0.11101001,000屈服应力(Pa · 对数刻度)* 计算 · 待按尺寸重算条形 = 文献范围 · 估算
一张纸的比喻与各类产品的屈服应力(对数刻度)。停住计算值与安全线待按尺寸重算,条形为文献值范围 · 估算。

按剂型判定

剂型凝胶 · 乳霜
骨针不得沉降(保持悬浮)
合格屈服应力 1 Pa 以上(有流变仪时)+ 沉降试验中无沉降层
剂型安瓶 · 液体
骨针可以沉降 · 摇匀后使用
合格摇匀后重新均匀分散,瓶底不结块

测试方法

  1. 流变仪应力扫描
    在 25 ℃ 下逐步提高施加应力,读取开始流动的点(屈服应力 τy)。结果单位 Pa。
  2. 桨式转子屈服试验
    在布氏(Brookfield)类黏度计上安装桨式转子读取屈服值。结果单位 Pa。没有流变仪时的替补方法。
  3. 沉降试验(凝胶 · 乳霜必做 · 与流变仪结果一并)
    装入透明瓶、密封并竖放。在室温和 45 ℃ 下分别于 24 h · 3 d · 7 d 记录瓶底沉降层 mm 与上部澄清层 mm。无沉降层即为合格。不能只凭 24 h 判定合格。试验条件 · 换算
  4. 安瓶 · 液体
    完成同样的瓶装试验后,用手倒置摇晃(记录摇晃次数),观察是否重新均匀分散、瓶底是否结块。
屈服应力的测定方法与判定应力扫描 · 25 ℃屈服应力 τy网络支撑网络断裂而流动施加应力(Pa · 对数刻度)形变 · 流动判定 · 凝胶 · 乳霜有流变仪吗?是否τy ≥ 1 Pa · 25 ℃仅做沉降试验沉降试验(两条路径都必做)室温 · 45 ℃ — 24 h · 3 d · 7 d
在应力扫描曲线上,开始流动的点就是屈服应力。没有流变仪时只用沉降试验判定,两条路径都必须做沉降试验。

生产时保护网络的方法

  • 骨针最后加入,并在冷却到 40 ℃ 以下后加入。加入后不进行高速搅拌、均质(网络断裂会失去黏度和屈服应力)。
  • 卡波姆凝胶中同时使用二价盐(例如吡咯烷酮羧酸锌)可能使网络崩塌。
  • 卡波姆在低 pH 下网络会松开。酸性凝胶应使用在酸性下也能保持网络的增稠剂,例如聚丙烯酸酯交联聚合物-6。
  • 胶类、纤维素类增稠剂(黄原胶 · 纤维素胶 · 羟乙基纤维素等)会减弱骨针的刺感,因此不用于骨针配方。

未测定——测定后补充

  • 我们凝胶的屈服应力实测值未测定
  • 我们乳霜的屈服应力实测值未测定
  • 骨针轴管直径(计算按实心处理)未测定

将在首次沉降观察和流变仪测定后补充到本页。设计基准 1 Pa 是建立在计算上的目标,可通过实测下调。

参考

  1. 计算:UNIZ LAB R&D 物理计算(细长颗粒阻力计算 + 以球形颗粒测得的文献停住基准)· 可信到数量级的估算
  2. 真密度:Protech Korea Co., Ltd. ((주)프로테크코리아) · Test report 2022-07-04~05 — AccuPyc II 1340 gas pycnometer · density 2.0417 g/cm³ (5 cycles, σ ±0.0016)

需要用于配方的骨针样品吗?

选定尺寸后,我们会一起确认让骨针在您的配方中保持悬浮的条件。